濕摩擦牢度提高劑的合成與應(yīng)用-清遠(yuǎn)市駿宇化工有限公司

性染料是目前主要的棉用染料，但是存在摩擦牢度、日曬牢度、耐氯牢度較差等缺點(diǎn)。提高活性染料摩擦牢度的方法有很多，采用固色成膜劑對(duì)織物進(jìn)行處理可減少水解染料及有色纖維粒子與測(cè)試織物的接觸，從而提高摩擦牢度。目前，聚氨酯一丙烯酸酯共聚物因其優(yōu)異的性能 已成為國(guó)內(nèi)外研究的重點(diǎn)，其成膜后具有韌性好，力學(xué)性能優(yōu)良，耐溶劑，透明度高等特點(diǎn)，因此，將聚氨酯一丙烯酸酯共聚物應(yīng)用于織物整理，在織物表面成膜，提高染料摩擦牢度是可行的。 1 實(shí)驗(yàn)部分 1．1 實(shí)驗(yàn)材料 藥品：2，4-甲苯二異氰酸酯(TDI-80，中國(guó)北方化學(xué)工業(yè)總公司)，N，N-二甲基丙烯酰胺(上海諾泰化工)，二月桂酸二丁基錫(DBT，虹鼎國(guó)際化工有限公司)，丙酮、丁酮(上海試劑總廠)，聚乙二醇1000 (深圳市華昌化工有限公司)，1，4丁二醇、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、二丁正胺(上海凌峰化學(xué)試劑有限公司)，甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA，上海和創(chuàng)化學(xué)有限公司)，二羥甲基丙酸(DMPA，泰興盛銘精細(xì)化工有限公司)，偶氮二異丁腈(AIBN，濟(jì)南太化化工有限公司)，三乙胺(TEA，浙江新化化工股份有限公司)。 織物：平紋棉布。 染料：活性艷藍(lán)B—RV、活性嫩黃BES、活性黃 B-4RFN活性黃X—RG、活性紅B一6BF(成都文迪化工有限公司)。 1．2 實(shí)驗(yàn)儀器 Easysizer20激光粒度分析儀(歐美克公司)， FTIR一650傅里葉變換紅外光譜儀(天津港東公司)， Y(B)571B型色牢度摩擦儀(溫州市大榮紡織儀器有限公司)，Instron 3365萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)(美國(guó) Instron公司)，PA—O立式立式軋車(chē)(南通寶來(lái)紡織設(shè)備有限公司)，NDJ一79旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)(上海平軒科學(xué)儀器有限公司)。 1．3 實(shí)驗(yàn)方法 1．3．1 HEMA 封端的水性聚氨酯的合成 將定量的2，4一甲苯二異氰酸酯加入四頸瓶，通氮?dú)?，緩慢升溫?0℃ ，攪拌狀態(tài)下滴加定量的 PEG1000，滴加結(jié)束后在60℃ 保溫l h，然后將二羥甲基丙酸、二月桂酸二丁基錫、N，N一二甲基丙烯酰胺、1，4丁二醇的丁酮溶液慢速滴入反應(yīng)器，緩緩升溫至75℃ ，用丙酮一二正丁胺法監(jiān)測(cè)異氰酸酯基團(tuán) (一NC0)含量，當(dāng)游離異氰酸酯基團(tuán)的含量達(dá)到設(shè)計(jì)值(根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)要求來(lái)定)時(shí)，降溫至40 ℃，然后滴加定量的甲基丙烯酸羥乙酯、二月桂酸二丁基錫、三乙胺和丁酮的混合溶液，在40℃ 恒溫反應(yīng)，用丙酮一二正丁胺法監(jiān)測(cè)一Nc0含量，直至設(shè)計(jì)值，得到HEMA封端的水性聚氨酯預(yù)聚體。 1．3．2 PUA 的合成 將HEMA封端的水性聚氨酯預(yù)聚體、定量甲基丙烯酸甲酯、N，N一二甲基丙烯酰胺、定量偶氮二異丁腈和丙酮加入四頸瓶中，慢速滴加剩余的甲基丙烯酸甲酯、偶氮二異丁腈，于75 ℃條件下反應(yīng)，通過(guò)氣味法辨別，直至甲基丙烯酸甲酯完全反應(yīng)。反應(yīng)完畢，共聚體在高速攪拌狀態(tài)滴加去離子水進(jìn)行乳化分散，得到含固量約為20％ 的水性聚氨酯一丙烯酸酯共聚乳液。 1．3．3 PUA薄膜的制備 將PUA乳液倒入成膜板，在30℃ 的烘箱中保溫48 h，然后在60℃ 的真空狀態(tài)干燥32 h，備用。 1．3．4 分析測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)及方法 1．3．4．1 游離異氰酸酯的含量測(cè)定丙酮一二正丁胺法：聚氨酯預(yù)聚體和過(guò)量的二正丁胺反應(yīng)生成取代脲，用HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的二正丁胺，用溴甲酚綠做指示劑，指示劑顏色由綠色變黃色即可。根據(jù)HC1用量計(jì)算異氰酸酯基團(tuán)的含量。反應(yīng)歷程如下： 稱(chēng)取少量聚氨酯預(yù)聚體，精確到0．1 mg，移入錐形瓶，用移液管移人10 mL丙酮，待完全溶解，移取 10 mL二正丁胺溶液，振蕩搖勻，滴加2滴溴甲酚綠指示劑，靜置15 min，用0．1 mol／L的HC1溶液滴定，當(dāng)指示劑由綠色變黃色時(shí)記錄此時(shí)HC1溶液的消耗量。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。 根據(jù)下式計(jì)算游離異氰酸酯基團(tuán)的含量： 式中：Vo為空白樣滴加HC1的體積，mL；V 為樣品滴加HC1的體積，mL；C 為HC1溶液的濃度，mol／I ；M為樣品的質(zhì)量，g。 1．3．4．2 黏度的測(cè)試 用NDJ一79旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)于25℃測(cè)試Pu與PUA乳液的黏度。 1．3．4．3 膠膜力學(xué)性能的測(cè)試 乳液成膜后，將其 制成7 cm X 1 cm的樣品，在螺旋測(cè)微器上測(cè)其平均厚度。薄膜樣品在空氣中平衡24 h后，測(cè)其絕對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率和絕對(duì)斷裂強(qiáng)度。用下式計(jì)算薄膜的相對(duì)拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率： 1．3．4．4 乳液的粒徑分布測(cè)定 用Easysizer20激光粒度分析儀測(cè)試乳液的粒徑分布。 1．3．4．5 膠膜的ATR光譜測(cè)試 在FTIR一650傅里葉變換紅外光譜儀上，測(cè)定薄膜的ATR紅外光譜。 2 結(jié)果與討論 2．1 初聚Rs值對(duì)膠膜力學(xué)性能的影響 聚氨酯分子鏈主要有軟段和硬段2部分組成。 硬段與軟段的比例對(duì)聚合物的力學(xué)性能有較大影響。 2．1．1 初聚Rs值對(duì)膜強(qiáng)度的影響 在R值恒定的條件下， Rs值(nNCO／nOH )與膠膜拉伸強(qiáng)度的關(guān)系如圖1所示。 由圖1可看出，膠膜的拉伸強(qiáng)度隨著Rs值的增大而逐漸增加。在異氰酸酯與多元醇物質(zhì)的量比不變的情況下，初聚Rs值的增大導(dǎo)致異氰酸酯的物質(zhì)的量變大，分子鏈中硬段所占含量變大，這使得硬段中的剛性鏈節(jié)含量增大，聚合物剛性增加，相對(duì)拉伸強(qiáng)度增加。但為保持R總值的恒定，增大Rs值必須加大1，4丁二醇的含量，這會(huì)使得聚合物相對(duì)分子質(zhì)量降低，聚合物中分子鏈間形成的脲鍵含量較多，所形成的薄膜硬度大，脆性大，易斷裂，表現(xiàn)為在 Rs值大于2后拉伸強(qiáng)力增大趨勢(shì)不明顯。 2．1．2 初聚Rs值對(duì)膠膜斷裂伸長(zhǎng)率的影響 在異氰酸酯與多元醇物質(zhì)的量比不變的情況下， Rs值與膠膜斷裂伸長(zhǎng)率的關(guān)系見(jiàn)圖2。 從圖2可看出，薄膜斷裂伸長(zhǎng)率隨著Rs值的增加而逐漸下降，但Rs值在1．8～2之間的下降趨勢(shì)比較緩和。這是因?yàn)樵诔咧岛愣ǖ那疤嵯?，Rs值的增加導(dǎo)致聚合物分子中硬段含量增加，聚合物的柔韌性降低，在外力作用下易斷裂，斷裂伸長(zhǎng)率下降。綜合斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率2方面考慮，選擇初聚Rs值為2。 2．2 - COOH 含量對(duì)乳液性能的影響 DMPA為親水性擴(kuò)鏈劑，聚氨酯分子鏈中引人 DMPA，從而賦予了聚合物的親水性，其在聚合物中含量對(duì)乳液的粒徑、外觀、穩(wěn)定性和黏度等都有很大的影響 。

水洗環(huán)保型濕摩擦牢度提升劑JYE961

【產(chǎn)品簡(jiǎn)介】

水洗環(huán)保型濕摩擦牢度提升劑JYE961是本公司研發(fā)的針對(duì)牛仔水洗工藝的全新產(chǎn)品，無(wú)論是“黑?！?、“藍(lán)牛”均可明顯提高其摩擦牢度1~2級(jí)達(dá)3級(jí)以上。本產(chǎn)品符合歐盟REACH環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，可原液直接出口歐洲。適用于牛仔水洗工藝，性能穩(wěn)定，提升效果明顯。

【主要成分】

特殊水性聚氨酯

【產(chǎn)品性狀】  

外  觀：淺黃色至黃色透明粘液                   pH  值：5.5±1.0

離子性：弱陽(yáng)離子                               溶解性：易分散于任何比例的冷水中

【產(chǎn)品特點(diǎn)】

1. 水洗環(huán)保型濕摩擦牢度提升劑JYE961不含甲醛與APEO，處理織物后，織物各項(xiàng)指標(biāo)均符合歐盟REACH法規(guī)要求；

2. 水洗環(huán)保型濕摩擦牢度提升劑JYE961具有優(yōu)異的提高濕摩擦牢度效果，可提高1~2級(jí)，達(dá)到3級(jí)以上；

3. 對(duì)日光牢度無(wú)影響；屬反應(yīng)性產(chǎn)品，耐洗性好；織物手感柔軟、蓬松、對(duì)色光無(wú)影響；

4. 使用方便，直接開(kāi)稀使用，其溶液穩(wěn)定性好，克服了普通濕摩擦牢度提升劑漂油的缺點(diǎn)，無(wú)需調(diào)整工作液的pH值，工作液無(wú)論透明還是渾濁，不影響濕摩擦效果。

【使用方法】

根據(jù)使用染料的種類(lèi)、濃度，被處理織物的種類(lèi)、形態(tài)的不同，用法如下：

浸漬法：

   用量：JYE961：3~5％（o.w.f ）（視色度深淺調(diào)整）；浴比：1：10~20

   工藝：染色后色布（pH≤7）→浸漬（溫度：25℃，時(shí)間：20~30min）→烘干（100℃）

【包裝與貯存】 125kg /桶，置于陰涼干燥處，密封保存，保質(zhì)期6個(gè)月。